過(guò)熱器的高溫腐蝕分釩腐蝕、氧腐蝕、蒸汽腐蝕。當(dāng)燃料油中含釩較高時(shí)，在過(guò)熱器、再熱器等高溫部件上形成高溫積灰，高溫積灰中含有較多的五氧化二釩v2o5，可使過(guò)熱器、再熱器管及附件產(chǎn)生釩腐蝕。這種腐蝕只有當(dāng)金屬溫度超過(guò)580~620℃時(shí)才出現(xiàn)。溫度越高，腐蝕速度越快，當(dāng)過(guò)量空氣系數(shù)a較大時(shí)，由于煙氣中有較多的氧，也使腐蝕加快。因此，高溫腐蝕只會(huì)發(fā)生在過(guò)熱汽溫超過(guò)540℃的超高壓鍋爐上，對(duì)于過(guò)熱汽溫較低的中、高壓鍋爐來(lái)說(shuō)，幾乎不存在釩腐蝕。

過(guò)熱器管由于氧化，表面形成一層氧化膜。這層氧化膜阻止了金屬進(jìn)一步氧化。氧只有透過(guò)氧化膜或金屬離子擴(kuò)散才能使氧化過(guò)程繼續(xù)下去。氧化膜越致密，則穿透氧化膜越困難，氧化過(guò)程進(jìn)行得越緩慢。對(duì)于不同成分的鋼，開始發(fā)生強(qiáng)烈氧化的溫度是不一樣的。當(dāng)溫度達(dá)到530℃時(shí)，碳鋼開始發(fā)生強(qiáng)烈的氧化，碳鋼氧化后生成的氧化鐵膜比較疏松，不能阻止膜下的金屬進(jìn)一步氧化。鉻和鉬的氧化膜致密，而且鉻和鉬比鐵更容易氧化，故含有少量鉻和鉬的過(guò)熱器管外表面形成的致密的氧化膜可有效地阻止進(jìn)一步氧化，這就是高溫過(guò)熱器管常用含鉻鉬的鋼管制作的原因。

飽和蒸汽特別是過(guò)熱蒸汽，當(dāng)流速很低，溫度在300~350€時(shí)，水蒸氣有可能與鐵發(fā)生反應(yīng)，生成四氧化三鐵和氫氣。當(dāng)溫度升至550℃，蒸汽腐蝕速度迅速加快。反應(yīng)生成的四氧化三鐵沉積在過(guò)熱器內(nèi)管壁上，形成一層膜。由于碳鋼形成的膜不致密，在溫度為450?500℃時(shí)，透過(guò)這層膜，腐蝕能繼續(xù)進(jìn)行下去。這種腐蝕常在低溫段過(guò)熱器管內(nèi)產(chǎn)生，因?yàn)榇蠖鄶?shù)鍋爐的低溫段過(guò)熱器管都是碳鋼管。而且立式過(guò)熱器在停爐后，不可避免地會(huì)積水，在升火過(guò)程中形成水塞，使局部過(guò)熱器管內(nèi)的蒸汽速度很低，甚至蒸汽流速為零，管壁溫度又很高，形成了蒸汽腐蝕的條件。高溫段過(guò)熱器大多采用含鉻鉬合金元素的鋼管制成，因氧化膜很致密，蒸汽腐蝕不易產(chǎn)生。